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存在於磷灰石和骨灰中。可由氯化鈣和磷酸鈉(在過量氨存在下)作用或由消石灰和磷酸作用而製得。 在旋風爐中將磷礦石並添加適量的助劑,在高溫熔融條件下與水蒸氣作用進行脫氟反應,熔料經水淬驟冷,再烘幹、磨細得產品。或將磷礦粉與少量碳酸鈉(或硫酸鈉)及少量濕法磷酸混合,在回轉窯或沸騰爐內於1350℃煆燒(以石油或天然氣為染料),熔塊冷卻後磨細即得。在1180℃以上驟冷成α式,在1180℃以下緩冷成β式。
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主要生產方法有旋風爐熔融脫氟法(水熱法)和轉窯燒結脫氟法(酸熱法)。
熔融法先將磷礦石、白雲石、矽石等按配料比計量後,經破碎、再經球磨機磨成80目以上細粉,送人旋風爐中熔融脫氟。物料配比控製餘堿度<1(即CaO+MgO-3P2O5/SiO2)+Al2O3<1)。使物料帶微酸性,在1350~1500℃高溫下,通過水蒸氣流進行熔融脫氟,經水驟冷熔融體,使產品以α型磷酸三鈣玻璃質固定下來,經幹燥和球磨進行磨細,製得飼料級脫氟磷酸鈣成品。2CaSF(PO4)3+H2O+SiO2→3Ca3(PO4)2+CaSiO3+2HF↑
製得脫氟磷酸鈣成品含P2O5百分之三十以上,含氟百分之零點二。
燒結法為適當降低配料熔點和促進磷礦中氟的脫出,將磷礦粉配以磷酸、少量矽石和純堿、芒硝,經雙軸混合器混合,再經造粒後送入回轉爐(或沸騰爐)進行燒結,用天然氣或煤氣加熱至1200℃以上,經1h燒結後,磷礦中氟呈HF和SiF4逸出。燒成品經冷卻後,粉碎,製得含P2O5 百分之四十以上、含氟百分之零點二以下的飼料級脫氟磷酸鈣成品。
Ca10F2(PO4)6+14H3PO4+10H2O→10Ca(H2PO4)2?H2O+2HF↑
Ca(H2PO4)2?H2O→Ca(PO3)2+3H2O
Ca10F2(PO4)6+4Ca(PO3)2+H2O→7Ca2P2O7+2HF↑
Ca10F2(PO4)6+(2a2P2O7+H2O→4Ca3(PO4)2+2HF↑